靜態(tài)頂空分析技術(shù)是頂空分析法發(fā)展中所出現(xiàn)的早期形態(tài)，因而得到廣泛的推廣和應(yīng)用，靜態(tài)頂空分析技術(shù)(簡(jiǎn)稱頂空進(jìn)樣技術(shù))主要用于測(cè)量那些在200攝氏度下可揮發(fā)的被分析物，以及相對(duì)比較難于進(jìn)行前處理的樣品，如涂料，藥品。靜態(tài)頂空分析法在儀器模式上可分為三類：
 

　　頂空氣體直接進(jìn)樣模式、平衡加壓采樣進(jìn)樣模式、加壓定容采樣進(jìn)樣模式
 

　　1、頂空氣體直接進(jìn)樣模式：
 

　　由氣密性進(jìn)樣針取樣，一般在氣體取樣針的外部套有溫度控制裝置.這種靜態(tài)頂空分析法模式具有適用性廣和易于清洗的特點(diǎn)，是早期的技術(shù).加熱條件下頂空氣的壓力太大時(shí)，會(huì)在注射器拔出頂空瓶的瞬間造成揮發(fā)性成分的損失，因此在定量分析上存在一定的不足.為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在注射器中的冷凝，應(yīng)該將注射器加熱到合適的溫度，并且在每次進(jìn)樣前用氣體*清洗進(jìn)樣器，以便盡可能地消除系統(tǒng)的記憶效應(yīng)，減少干擾。
 

　　2、平衡加壓采樣模式：
 

　　用壓力控制閥和氣體進(jìn)樣針組成使用，待樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)達(dá)到分配平衡時(shí)對(duì)頂空瓶?jī)?nèi)施加一定的氣壓將頂空氣體直接壓入到載氣流中.這種采樣模式靠時(shí)間程序來(lái)控制分析過(guò)程，所以很難計(jì)算出具體的進(jìn)樣量.但平衡加壓采樣模式的系統(tǒng)死體積小，具有很好的重現(xiàn)性.同樣為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在管壁和注射器中的冷凝，應(yīng)該對(duì)管壁和注射器加熱到適當(dāng)?shù)臏囟?，而且在每次進(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣針。
 

　　3、加壓定容采樣進(jìn)樣模式：
 

　　由氣體定量環(huán)、壓力控制閥和氣體傳輸管路組成，該系統(tǒng)靠對(duì)頂空瓶?jī)?nèi)施加一定的氣壓將頂空氣壓入到六通閥的定量環(huán)中.然后用載氣將六通閥的定量環(huán)中的頂空成分進(jìn)到色譜柱中.這種方法的優(yōu)點(diǎn)是重現(xiàn)性很好，很適合進(jìn)行頂空的定量分析.但由于揮發(fā)性物質(zhì)易在管壁上吸附，因此一般將管路和注射器加熱到較高的溫度。或使用惰性管路材料。
 

　　靜態(tài)頂空分析法的主要缺點(diǎn)是有時(shí)必須進(jìn)行大體積的氣體進(jìn)樣，樣品的蒸汽體積過(guò)大，這樣揮發(fā)性物質(zhì)的色譜峰的初始展寬較大會(huì)影響色譜的分離效能；特別對(duì)于組成復(fù)雜的樣品，這種進(jìn)樣方式限制了毛細(xì)管色譜柱的使用，蒸汽中大量水分也往往還有損于色譜柱的壽命。如果樣品中待分析組分的含量不是很低時(shí)，較少的氣體進(jìn)樣量就可以滿足分析的需要時(shí)，而水分又不是很高時(shí)，靜態(tài)頂空分析法仍是一種非常簡(jiǎn)便而有效的分析方法。
 

　　靜態(tài)頂空進(jìn)樣-氣相色譜分析技術(shù)的應(yīng)用
 

　　靜態(tài)頂空分析法普遍應(yīng)用于環(huán)境樣品土壤、泥漿和水等機(jī)體中易揮發(fā)物的分析。例如，四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷等這樣一類揮發(fā)性有機(jī)物，由于其成分的吸入對(duì)人和動(dòng)物的肝臟造成嚴(yán)重危害，因此，相關(guān)的管理部門制訂出了關(guān)于飲用水、水源水、排放污水等嚴(yán)格的控制指標(biāo)，水質(zhì)監(jiān)測(cè)部門廣泛應(yīng)用頂空進(jìn)樣技術(shù)進(jìn)行監(jiān)測(cè)分析工作。
 

　　靜態(tài)頂空分析法還普遍應(yīng)用于制藥行業(yè)中溶劑殘留的分析。在美國(guó)藥典中，zen早檢測(cè)的5種溶劑為：二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯、1、4-二氧六環(huán)和苯等。隨著藥品生產(chǎn)過(guò)程中溶劑種類的增加，為保證藥品的安全性，中國(guó)藥品監(jiān)督管理部門還要求檢測(cè)其他的溶劑殘留量。
 

　　通過(guò)測(cè)量血液中的酒精含量，靜態(tài)頂空分析法還被法院用來(lái)加強(qiáng)對(duì)酒后駕駛的法律監(jiān)督。法律監(jiān)督部門也用頂空方法分析縱火現(xiàn)場(chǎng)的揮發(fā)性毒物或助燃劑的種類。
 

　　靜態(tài)頂空分析法還可用于聚合物中的單體、溶劑和添加劑的分析、變壓器油的氣體分析等。例如，塑料制品當(dāng)作食品外包裝或容器時(shí)，產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測(cè)部門將嚴(yán)格其中的有毒有害殘余物的含量。